故事發(fā)生在清朝，又一批新的秀女從地方推薦到京城參加選舉了，其中包括湖廣總督的女兒侯佳玉瑩（黎姿 飾）、出身上三旗的爾淳（佘詩曼 飾）等名門望族的女兒。豈料，半路運(yùn)送這些秀女的官車遭到山賊打劫，官兵都被山賊殺害，眼看這些秀女就要落入山賊手中。這時(shí)，運(yùn)送貢品香芒上京的孔武（陳豪 飾）和陳爽路過，將秀女救下。隨后，他們歷盡艱苦躲過追殺，終于將秀女安全護(hù)送到京。 侯佳玉瑩和爾淳在逃亡時(shí)結(jié)為金蘭，其實(shí)兩人暗里卻各有所謀，爾淳和她的兩個(gè)姊妹將玉瑩視為最大勁敵，千方百計(jì)排擠她，讓她吃盡苦頭；玉瑩表面上處于下鋒，楚楚可憐，卻內(nèi)心通透，自有手段。二人設(shè)法博取皇上歡心，而爾淳也在紛爭(zhēng)中盡力掩埋著自己背后的秘密，豈料，太醫(yī)孫白楊（林保怡 飾）的出現(xiàn)，卻令玉瑩和爾淳的計(jì)劃都橫生了枝節(jié)，后宮斗爭(zhēng)進(jìn)一步變得步步兇險(xiǎn)。
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